Ya te concedieron el asilo politico o todavia estas en tramite?
En teoria puedes aplicar a la visa de estudiante de Canada desde USA, estas legal aqui asi que no tienes que ir a otra parte, simplemente haces el tramite en el consulado canadiense mas cercano. Ahora, veo dificil que te la aprueben porque claramente no vas a volver a Venezuela y en USA lo que tienes es algo temporal: si tu aplicacion esta pendiente la abandonas al salir (quizas puedes pedir un parole, pero no creo que dure por el tiempo de una maestria). Si ya te dieron el asilo es lo mismo, para entrar tienes que pedir el parole y eso normalmente es para viajes cortos. Entonces los canadienses van a sospechar que tu plan es quedarte al terminar los estudios.
Si ya tienes el asilo puedes esperar 1 año y aplicar a la residencia. Ahi mejoran tus chances de que te den la visa de estudiante, aunque si te la aprueban tendras que estar pendiente de cumplir con los requerimientos de estar en USA o entrar cada cierto tiempo para no perder la residencia.
Por que no estudias en USA?